Жена около 1824
Елизавета Александровна Муханова * 8.01.1803 † 23.10.1836
Дети
кн. Наталья Валентиновна * 19.12.1825 † 1847
кн. Александр Валентинович * 5.12.1830 † 3.07.1906
кн. Михаил Валентинович * 22.09.1836 † 2.02.1892
Жена рубеж 1840-х
гр. София Гаврииишна де Раймонд-Моден * 1804 † 1884
Сын
кн. Гавриил Валентинович * 1842 † 1864

Старшие сёстры
кн. Прасковья Михайловна * 22.08.1788 † 29.01.1835
кн. Мария Михайловна * 1790 † 9.10.1849
кн. Екатерина Михайловна * 1791 † 1848
кн. Варвара Михайловна * 1792 † 24.09.1836
кн. Елизавета Михайловна * 1797 † 1877
кн. Марфа Михайловна * 20.12.1799 † 25.02.1886
Младшие сёстры
кн. Александра Михайловна * 19.11.1806 † 29.01.1864
кн. Клеопатра Михайловна * 1809 † 1883

по окончании училища для колонновожатых, служил в Конно-егерском полку и был адъютантом при графе Михаиле Семеновиче Воронцове; впоследствии поступил на гражданскую службу и был директором коммерческого банка